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Crf等離子處理機功率密度對生成物甲烷和CO2轉化率C2烴CO收率的影響:
Crf等離子處理機功率密度對生成物甲烷和CO2轉化率、C2烴、CO收率的影響可見甲烷和CO2轉化率均隨功率密度增大而呈上升趨勢這意味著增加等離子處理機功率和降低原料氣流量,即增加功率密度,有利于提高CH和C02轉化率。在功率密度為兩千兩百kJ/mol時,甲烷和CO2轉化率各是為43.6%和58.4%。
增加功率密度雖有利于提高甲烷和CO2轉化率,既有利甲烷C-H鍵的斷裂(4.5eV)和co2的C-O鍵的斷裂(5.45eV),但對兩者的影響并不相同。當功率密度低于1500KJ/mol時,相同試驗條件下甲烷轉化率高于CO2轉化率,說明在較低功率密度下,體系中高能電子的平均能量較低,多數電子能量與甲烷C-H鍵的平均鍵能相近而低于co2C-O鍵的裂解能,因此甲烷轉化率高于CO2轉化率。當功率密度高于1500kJ/mol時,體系內電子平均能量上升,多數電子能量漸漸接近co2C-O鍵的裂解能,CO2轉化率迅速提高。同時,甲烷轉化率隨功率密度增加呈對數上升趨勢,CO2轉化率隨功率密度增加呈直線上升趨勢。這可能與甲烷、co2在等離子處理機下裂解特性有關,甲烷為逐次裂解,即轉化一個甲烷分子往往要消耗多個高能電子,co2主要為一次裂解,轉化一個co2分子所消耗高能電子數低于甲烷。對甲烷轉化而言應選擇較低的功率密度。
功率密度對C2烴、CO收率的影響,隨功率密度增加兩者均呈線性上升趨勢,且CO收率的直線斜率明顯高于C2烴收率的直線斜率。對于C2烴收率,當功率密度由350kJ/mol增至兩千兩百k.J/mol時,C2烴收率由5.7%增至20.6%,增加近15個百分點。對于CO收率,當功率密度由350kJ/mol增至兩千兩百kJ/mol時,CO收率由11.6%增至76.4%,增加近65個百分點。這說明在實驗所考察的能量范圍內,提高功率密度,有利于提高C2烴和CO收率,但從能耗角度考慮,僅以產物收率衡量反應效率是不全面的,因此有必要引入能量效率這個物理量評價等離子處理機作用下CO2氧化甲烷轉化反應。
由于在實驗條件下,未能得到CO2轉化為C2烴的直接證據,可認為C2烴來源于甲烷的偶聯反應:
甲烷→0.5C2H6+0.5H2 ?H11=32.55kJ/mol (4-2)
甲烷→0.5C2H4+1H2 ?H12=101.15kJ/mol (4-3)
甲烷→0.5C2H2+1.5H2 ?H13=188.25kJ/mol (4-4)
將上述三個反應式耦合并考慮到C2烴產物分布,甲烷偶聯形成C2烴總反應式可表示為
甲烷→0.5n11C2H6+0.5n12C2H4+0.5n13C2H2+(2-1.5n11-n12-0.5n13)H2
?H1=(32.55n11+101.15n12+188.25n13)kJ/mol (4-5)
式(4-5)中n11、n2、n3各是代表:n11為C2烴產物中C2H6的摩爾分數,mol/%;n12為C2烴
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